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概要： 歐洲是當(dāng)今高檔陶瓷產(chǎn)品生產(chǎn)最發(fā)達(dá)的地區(qū)，陶瓷生產(chǎn)發(fā)達(dá)國(guó)家有英國(guó)、德國(guó)、法國(guó)、西班牙、意大利等。英國(guó)的骨灰瓷器，德國(guó)的硬質(zhì)瓷器斐聲全世界，而其中以意大利和西班牙為建筑衛(wèi)生陶瓷工業(yè)的領(lǐng)頭羊。歐洲的建筑衛(wèi)生陶瓷工業(yè)在實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化與機(jī)械化的同時(shí)，在坯料與釉料制備方面頗具技術(shù)實(shí)力與開(kāi)發(fā)能力。估計(jì)要領(lǐng)先于其它國(guó)家20年－30年左右。
現(xiàn)在發(fā)展中國(guó)家的建陶工業(yè)正在通過(guò)技術(shù)與設(shè)備引進(jìn)，努力追趕西歐國(guó)家，在硬件設(shè)備方面，先進(jìn)的壓機(jī)，輥道窯爐，拋光機(jī)械等不斷抵達(dá)工廠(chǎng)。但是人們并不大注意國(guó)外建陶新產(chǎn)品生產(chǎn)軟件技術(shù)，如坯料與釉料所用原料的研究和產(chǎn)品配方的研究，關(guān)心與關(guān)注也很不到位。這些將嚴(yán)重影響陶瓷科技的全面發(fā)展與工藝水平的提高。尤其是現(xiàn)代陶瓷制作原理基本上源于歐洲工業(yè)革命的成果，已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)不同于過(guò)去手工作坊只憑經(jīng)驗(yàn)的落后生產(chǎn)方式。
代陶瓷學(xué)包括了現(xiàn)代礦物學(xué)、物理學(xué)（如可塑機(jī)理，流體力學(xué)）、化學(xué)（分子學(xué)，分子運(yùn)動(dòng)學(xué)）、機(jī)械動(dòng)力學(xué)、微觀(guān)結(jié)構(gòu)學(xué)與高溫化學(xué)（熱力學(xué)）等廣泛的內(nèi)容。它們是發(fā)展陶瓷的基礎(chǔ)理論和技術(shù)指導(dǎo)。只有基礎(chǔ)研究領(lǐng)先才能保持陶瓷產(chǎn)品的時(shí)時(shí)新穎與豐富多樣。其中尤以陶瓷釉料研究最引人注目。歐洲陶瓷企業(yè)當(dāng)前普遍重視的研究課題如下：１、新型釉，熔塊及色料的原料及著色機(jī)理研究；２、釉，熔塊，色料的制造工藝研究；３．坯釉熱膨脹與釉適應(yīng)性坯，釉反應(yīng)層的研究；４、釉料受熱行為與化學(xué)穩(wěn)定性及控制方法的研究；５、新型實(shí)用型釉料的開(kāi)發(fā)研究等多項(xiàng)內(nèi)容。歐洲建筑衛(wèi)生陶瓷業(yè)始終把研制新產(chǎn)品置于先進(jìn)陶瓷科技理論指導(dǎo)下，這一點(diǎn)給人印象頗深。
歐洲建筑衛(wèi)生陶瓷業(yè)非常注重采用先進(jìn)的釉料技術(shù)，擁有一大批著名的專(zhuān)業(yè)性很強(qiáng)的陶瓷釉料和陶瓷熔塊、色料公司。諸如人們悉知的英國(guó)的魏基伍德公司與道頓公司，德國(guó)的迪高沙與凱勒公司，意大利的海馬與西斯特勒公司，西班牙亞卡迪和歐萊等專(zhuān)業(yè)化公司給人留下很深的印象。歐洲陶瓷釉料的分類(lèi)充分反映了各國(guó)建筑衛(wèi)生陶瓷用釉自身的許多特性，以及釉產(chǎn)品或者某些施釉和燒成特征。
目前多數(shù)歐洲國(guó)家使用的釉料產(chǎn)品類(lèi)別與用途分類(lèi)如下：１、鉛釉和無(wú)鉛釉；2、生料釉與熔塊釉；３、一次燒成或二次燒成用釉；４、瓷磚，餐具，衛(wèi)生陶瓷與電瓷用釉；５、按施釉方法劃分的浸釉、噴釉、澆釉；６、高溫釉和低溫釉；７、高膨脹釉和低膨脹釉；８、燒成氣氛氧化焰、中性焰和還原焰；9、顏色釉與無(wú)色釉；10、透明釉與乳濁釉；11、光澤釉、無(wú)光釉、半無(wú)光釉或花紋釉；等等。
以上分類(lèi)強(qiáng)調(diào)了釉料的復(fù)雜本質(zhì)及與其他因素相互間關(guān)系。諸如包括釉料的化學(xué)成分，配料成分，產(chǎn)品用途，成瓷后的物理化學(xué)特性。有的表明了其工藝方法及釉面的外觀(guān)表象，以及將來(lái)建筑衛(wèi)生陶瓷用釉料的發(fā)展指向?，F(xiàn)擇其概要簡(jiǎn)介如下。
１、鉛釉與無(wú)鉛釉
英國(guó)生產(chǎn)與使用的鉛釉配方中，鉛的來(lái)源出自偏硅酸鉛或硼硅酸鉛熔塊。在實(shí)際生產(chǎn)中典型的偏硅酸鉛配方組成為：塞格爾式1.00氧化鉛，0.10三氧化二鋁，1.89二氧化硅，重量比：氧化鉛64%，氧化鋁3%，二氧化硅33%）?？墒褂援a(chǎn)生最低溶解度。如果增加堿性氧化物和氧化硼的含量，可導(dǎo)致熔塊中鉛溶解度的增加。在荷蘭等國(guó)并無(wú)鉛溶解度的限制規(guī)定，他們使用低熔融或高溶解的硅酸鉛及硼酸鉛熔塊釉。鉛釉與無(wú)鉛釉的差別牽涉到產(chǎn)品的質(zhì)量問(wèn)題。不過(guò)在高于1150℃時(shí)，鉛均明顯揮發(fā)，而高于此溫度界限時(shí)，則通常不再使用鉛釉。在英國(guó)無(wú)鉛釉指氧化鉛含量少于1%的重量的種類(lèi)。隨著環(huán)境保護(hù)要求越來(lái)越嚴(yán)格，近年來(lái)歐洲建陶工業(yè)已經(jīng)逐步轉(zhuǎn)向統(tǒng)統(tǒng)使用無(wú)鉛釉料、無(wú)鉛熔劑與無(wú)鉛色料。
鍶釉在取代鉛釉方面表現(xiàn)出不俗的效果。除了燒成范圍寬，燒成溫度低和可形成光澤釉表面外，還具有良好的耐磨性能。因此鍶釉成為一種很好的無(wú)鉛釉，當(dāng)它與釉下色劑一起使用時(shí)，幾乎看不到對(duì)色料的不利影響，但在與鉻錫紅共用時(shí)，釉?xún)?nèi)必須添加一定的氧化鈣，以穩(wěn)定色調(diào)質(zhì)量。
２、生料釉與熔塊釉
由于歐洲陶瓷生料釉組成內(nèi)不使用熔塊，所以它們僅限于最高燒成溫度大于1150℃時(shí)使用。通?？捎米錾a(chǎn)硬質(zhì)瓷器、?；l(wèi)生瓷、炻器、電瓷及各種低膨脹坯體的施釉。生料釉?xún)?nèi)含有礦物溶劑，如長(zhǎng)石或霞石正長(zhǎng)巖，外加粘土、石英、碳酸鈣、白云石、氧化鋅和硅酸鋯作為常用原料。低膨脹生料釉還使用透鋰長(zhǎng)石作為熔劑。生料釉不會(huì)有任何形式的玻璃相，在燒成時(shí)必須經(jīng)過(guò)足夠時(shí)間將氣體從原料組分內(nèi)排出，釉熔融后可獲得光滑而無(wú)氣泡的釉面，因此，生料釉燒成時(shí)間要比熔塊釉長(zhǎng)。在燒成溫度低于1150℃時(shí)，則宜采用熔塊釉料。另外在采用低溫快燒工藝時(shí)，需要釉?xún)?nèi)熔塊含量相應(yīng)增加。
３、一次燒成釉與二次燒成釉
歐洲陶瓷企業(yè)認(rèn)為，對(duì)于施釉產(chǎn)品來(lái)講，一次燒成比二次燒成節(jié)能好且更經(jīng)濟(jì)，大幅度降低了產(chǎn)品成本，并有利于環(huán)境保護(hù)。一次燒成非常有利于高附加值的產(chǎn)品，如大件衛(wèi)生潔具，或大型絕緣子。但二次燒成的主要優(yōu)點(diǎn)是可以?huà)x并剔除某些有缺陷的半成品，也能生產(chǎn)出高質(zhì)量與低成本的產(chǎn)品。在一次燒成工藝中，釉與坯體同時(shí)成熟，坯與釉的中間層的形成常常能夠增加產(chǎn)品的強(qiáng)度，坯體的完全?；嗪苊黠@。在一次燒成工藝時(shí)，釉料內(nèi)常含有粘結(jié)劑，既可控制水分自釉漿蒸發(fā)的速度，又控制了水分進(jìn)入多孔坯的運(yùn)動(dòng)。釉料粘結(jié)劑起到增加干燥釉面硬度的作用。
４、顏色釉與無(wú)色釉
建筑衛(wèi)生陶瓷產(chǎn)品一般采用顏色釉進(jìn)行裝飾，從而使其在滿(mǎn)足使用時(shí)也帶有可欣賞的美感，提高了產(chǎn)品的附加值。而無(wú)色釉的應(yīng)用僅限于很小的產(chǎn)品范圍（如特殊用途瓷磚產(chǎn)品）。目前歐洲的建陶衛(wèi)生陶瓷產(chǎn)品，其顏色釉均采用金屬氧化物顏料制備，過(guò)渡金屬的無(wú)機(jī)化合物如釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、和銅都是常用顏料。顏色釉的效果取決于基釉的化學(xué)組成、色料添加量、施釉厚度與均勻性、燒成時(shí)窯爐氣氛。如氧化鐵引入的形態(tài)通常是紅色三價(jià)氧化鐵，由坯體融入釉?xún)?nèi)可產(chǎn)生微妙的裝飾效果。鐵在氧化焰氣氛時(shí)在陶瓷釉中能產(chǎn)生淡黃色、蜂蜜色與棕色。在還原焰氣氛時(shí)可以形成淡藍(lán)灰色、綠色、藍(lán)色或黑色；黑色氧化鈷是釉料中最強(qiáng)烈的著色劑，當(dāng)含量低于１％時(shí)，能形成鮮艷的藍(lán)色。鈷在玻璃釉基質(zhì)中容易熔融并加入瓷釉結(jié)構(gòu)中；氧化鉻能使某些釉呈現(xiàn)綠色，而在其他成分的釉中可以形成紅色、黃色、粉紅色或棕色；氧化鎳在釉中有很寬的成色范圍，可以形成棕色、綠色、深藍(lán)色釉，當(dāng)釉中含有碳酸鋇時(shí)，它會(huì)形成粉紅色、紫紅色；二氧化錳在顏色釉中能形成黑色，但也能形成紅色、粉紅色與棕色；含錳的高堿釉經(jīng)過(guò)高溫?zé)珊髸?huì)產(chǎn)生淡藍(lán)色；氧化銅配制的色釉，在氧化焰時(shí)呈現(xiàn)綠色，但在還原焰時(shí)則呈現(xiàn)紅色；五氧化二釩可產(chǎn)生棕色或黃色，但在釉中即使用量增加也只是呈現(xiàn)中強(qiáng)度黃色。釩與鋯可以制成釩鋯黃、釩鋯藍(lán)等成色穩(wěn)定的色釉；此外，硫化鎘與硒色料可制成黃、橙黃與紅釉。
５、透明釉與乳濁釉
建筑衛(wèi)生陶瓷普遍使用乳濁釉料，由于透明釉缺乏遮蓋力，難以掩蓋不潔的磚面，而環(huán)保工作又要求盡量采用低質(zhì)原料制坯，因此透明釉使用范圍變得更加窄了。歐洲陶瓷企業(yè)使用過(guò)的釉料乳濁劑經(jīng)歷了氧化錫、氧化鋅、二氧化鈦、磷酸鹽、直到硅酸鋯等過(guò)程。但氧化錫作為乳濁劑，由于成本過(guò)高，使用量越來(lái)越少。在一次大戰(zhàn)時(shí)期，美國(guó)最先引用鋯英石作為釉料乳濁劑，后來(lái)英國(guó)開(kāi)始使用鋯英石取代氧化錫，降低了瓷磚裝飾用釉料產(chǎn)品成本。不過(guò)如在常規(guī)釉料內(nèi)加入５％的氧化錫，可產(chǎn)生白里泛青的釉調(diào)；氧化鋅廣泛應(yīng)用于鋯英石釉?xún)?nèi)，可以提高白度與乳濁度。在高溫衛(wèi)生潔具產(chǎn)品釉中氧化鋅具有強(qiáng)溶劑作用，能顯著降低釉的粘度，因此目前仍有部分使用，以后也難以完全排除；將氧化鈦加入釉中時(shí)，可以制成高檔的白乳濁釉，已被證實(shí)是可行的配方方式。磷化合物在釉中的作用有：一，用做乳濁劑使釉不透明；二，增加釉對(duì)光的折射率，增加釉料的光澤。磷酸鈣、骨灰、磷灰石均可酌情適量配入釉料內(nèi)，使釉形成良好的乳濁與光亮效果。此外鋰灰石，透輝石等鋰化物也是很好的乳濁釉原料。
６、光澤釉、半無(wú)光釉、無(wú)光釉與碎紋釉
各種釉料對(duì)于光線(xiàn)吸收不同而區(qū)別為光澤釉、半無(wú)光釉、無(wú)光釉及碎紋釉品種。上述釉料均呈色豐富，釉色種類(lèi)很多。瓷磚釉料的發(fā)展趨勢(shì)將逐漸轉(zhuǎn)向半無(wú)光、無(wú)光釉系列。無(wú)光釉用成色元素不多，但釉色很豐富，已經(jīng)形成高嶺質(zhì)無(wú)光釉、堿性無(wú)光釉、二氧化硅質(zhì)無(wú)光釉種類(lèi)。其中又以鋇無(wú)光釉、鋅無(wú)光釉、鎂無(wú)光釉為其主要代表。此外還有結(jié)晶型無(wú)光釉，鋰輝石析晶型無(wú)光釉，難溶性無(wú)光釉等類(lèi)型。碎紋釉是釉面生成網(wǎng)狀龜裂紋，適宜于瓷磚裝飾，最早起源于我國(guó)的碎瓷產(chǎn)品，后來(lái)西方國(guó)家將其用于瓷磚裝飾，收到格外美的效果。由于坯釉的膨脹系數(shù)不同而發(fā)生龜裂現(xiàn)象，碎紋釉的配制方法有五種：如采用兩種具有不同收縮率的釉，將有高收縮率的釉料施于普通釉上，燒成后上層釉龜裂可以透見(jiàn)下層釉；增加釉的可溶性使釉的收縮率增加，如增加長(zhǎng)石與硼酸的量；增加釉的收縮率，減少坯的收縮率；使產(chǎn)品急冷工藝也可生成碎紋釉；有的釉在經(jīng)年放置后也能形成碎紋釉。如法國(guó)采用在普通釉料中增加二氧化硅、礬土或堿類(lèi)的方法，制成碎紋釉品種。有的采用多次燒成方法以形成不同的碎紋與顏色效果。
此外，近年來(lái)歐洲陶瓷業(yè)加快采用高新技術(shù)推動(dòng)新型釉技術(shù)的開(kāi)發(fā)，發(fā)展新的釉料釉色品種，取得許多進(jìn)展。如納米材料技術(shù)在釉料技術(shù)中的應(yīng)用等，每年均推出一大批新產(chǎn)品?？偟膩?lái)說(shuō)，歐洲建筑衛(wèi)生陶瓷界注重釉料技術(shù)創(chuàng)新與新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)，以此提高產(chǎn)品的檔次與附加值，因此陶瓷產(chǎn)品一直在國(guó)際市場(chǎng)上奪頭籌。同時(shí)應(yīng)該清醒地看到，隨著建筑衛(wèi)生陶瓷產(chǎn)品品種的不斷增加與豐富，對(duì)釉料的改進(jìn)也提出許多新的要求。因此將來(lái)陶瓷釉料的研制開(kāi)發(fā)任務(wù)越來(lái)越大，在國(guó)際陶瓷業(yè)的競(jìng)爭(zhēng)中占有重要位置。包括我國(guó)在內(nèi)的發(fā)展中國(guó)家陶瓷業(yè)應(yīng)該多與歐洲國(guó)家交流，吸收先進(jìn)工藝技術(shù)，繼續(xù)提高產(chǎn)品的檔次與科技含量，并逐漸形成自己的釉產(chǎn)品體系與裝飾特色。
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